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永固红F3RK生产所需的中间体材料—硝基芳胺衍生物

2017-11-06  来自: 莱州彩之源颜料科技有限公司 浏览次数:256

永固红F3RK因其优异的耐光和耐热性,在涂料、油墨、橡塑产品中得到了广泛应用。我们为提高永固红F3RK的耐光、耐热和鲜艳度,在合成永固红F3RK过程中,用分子中含有硝基的取代芳胺作为重氮组分的芳胺,它们能够制出色光鲜艳、应用性能优异的永固红F3RK

永固红F3RK生产所需的中间体材料—硝 基 芳 胺 衍生物

1.邻 硝 基 苯胺衍生物

永固红F3RK颜料分子中偶氮基的邻位引入硝基(—NO2),不仅可以加强永固红F3RK的鲜艳度,还可以形成分子内氢键,提高永固红F3RK的耐光及耐热稳定性,因此某些邻硝 基 苯 胺衍生物在永固红F3RK重氮组分中更具有突出的意义。

其中以邻硝基对氯 苯 胺(红色基3GL)更为重要,改色基的合成方法是以二 氯 苯为原料,经硝化反应和氨解反应制得。

另一个重要衍生物是邻 硝 基 对 甲 基 苯 胺,即红色基GL,该中间体外观为橙黄色固体,熔点(112±5)℃,纯度98%以上。生产工艺可有两种方法:一是将对甲 苯胺用苯 磺 酰 氯或用对甲 苯 磺 酰氯酰化,目的是保护氨基并起到定位作用,然后再 氯 苯 介质中硝化引入—NO2基,最后酸性水解:

另一种方法是采用冰醋酸为酰化剂,生成对甲 基 乙 酰 基 苯 胺,再用混酸进行硝化反应,硝化后的产物在碱性条件下经水解成邻 硝基 对甲 基 苯 胺。

枣红色基GP(邻硝基对 甲, 氧 基 苯 胺)则是以对氨 基 苯 甲醚为原料,经乙酰化,再在 氯 苯 中硝化,反应温度控制在25-30℃,并加少量亚硫酸氢钠(防止氧化副反应),加入氢氧化钠与78-80℃水解,冷却,过滤德枣红色基GP,总收率约为80%。

橙色基CR(邻 硝 基 苯 胺)的合成主要通过 氯 苯 硝化并将其邻、对硝基 氯 苯 分离,然后将邻位硝 基 氯 苯 进行氨解反应。

熔融的邻硝 基 氯 苯 置于压热釜中,加入28%氨水,与170-175℃,压力3.5-4.0MPa下保温7h,放氨、降温至100℃,物料压入水中,冷却、过滤、水洗滤饼,收率为95%。

永固红F3RK图片.jpg

2.间硝 基 苯 胺衍生物

在合成永固红F3RK中,以间硝 基 苯 胺衍生物作为重氮组分的品种较少,重要的有大红色基RC(邻甲 氧 基 间 硝 基 苯 胺)及大红色基G(邻 甲 基 间 硝 基 苯 胺)。

永固红F3RK的中间体结构特点之一是在—NH2的邻位有—OCH3或—CH3,有利于色光的改进,前者是以2,4—二 硝 基 氯 苯为原料,在常温下于NaOH溶液中与甲醇反应,生成的甲 氧 基 化产物再用多硫化钠进行部分还原、成盐制得邻 甲 氧 基 间 硝 基 苯 胺,总收率为70%。

大红色基G,则可用邻甲 苯 胺为原料,用冰醋酸酰化,再在20℃下以混酸进行硝化反应,硝化产物用稀硫酸回流水解2h,中和得到产物邻甲 基 间硝 基 苯 胺。

也可采用将邻甲 苯 胺与浓硫酸作用生产硫酸盐,然后再在0℃下用混酸进行硝化反应,在甲基的对位引入硝基,将硝化产物倾至水中稀释,加入氯化钠饱和溶液析出硝化产物,过滤后用氨水或碳酸钠溶液中和,过滤、水洗,制得黄色产物大红色基G。产物为黄色结晶(乙醇中中结晶),熔点129-130℃.

3.对硝 基 苯 胺 衍生物

具有不同取代基的对硝 基  苯 胺及其衍生物,可用来合成黄、橙及红色偶氮颜料,取代衍生物的分子中多含有—CH3、—OCH3、—CI等,可列举出如下化合物。

永固红F3RK图片1.jpg

其中红色基RL、红色基B的合成方法相似,分别以邻甲 苯胺、邻甲  氧  基 苯 胺 为原料,用对甲 苯 磺 酰 氯 进行酰化,这种暂时性酰化即保护了—NH2,又起到定位作用,使—NO2主要进入—NH2的对位。若以冰醋酸进行酰化,在硝化反应时,—NO2进入氨基对位的比例仅占65%,会产生较多的甲 氧  基 邻位硝化产物。生成的对甲 苯 横 酰化产物,经硝化,在硫酸介质中水解、中和等步骤,制得收率为87%的红色基B。

在合成红色基RL时,也可以用苯磺酰氯代替对甲苯磺酰氯进行暂时性酰化。

邻氯对硝 基 苯 胺可以用对硝 基 苯 胺(红色基GG)在盐酸水溶液中,于低温下以次氯 酸钠进行氯化反应。产物为黄色针状晶体,可溶于醇、苯中,熔点107℃.该产物不仅用于合成P.R.4,也可用于合成分散染料品种。

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关键词: 永固红F3RK   永固红   中间体   衍生物